锌熔法是当前处理废旧硬质合金的主要方法之一,其简单原理为硬质合金的黏结相Co在850~900℃温度下能溶于液态锌中,因此当将硬质合金浸入液态锌中时,其黏结相钴将被萃人液锌中,因而整个硬质合金成为松散状态,进一步用真空蒸馏法排出锌,则留下的碳化物(主要为WC)与钴的混合物疏松易磨,经磨细后得到合金粉,可直接用于硬质合金生产。实践证明,以这种合金粉为原料产出的硬质合金的性能与原牌号合金相近。
锌熔法在密封良好的炉内进行,炉外用电加热,待回收的废旧硬质合金经分类并进行表面清洁处理后,与高纯锌一道装入坩埚,锌与废合金的质量比为(1~1.5):1。将装料的坩埚放入炉内,抽真空,再在Ar或N2的保护下升温,一般锌熔过程要求温度尽可能高,以保证传质过程的速率。但金属锌的沸点为908℃,所以只能将温度控制为900℃,在900℃的条件下保温5~12h后再进行真空蒸馏脱锌。脱锌过程为真空下在900℃保持5h左右,再冷却,磨细后得到合金粉。一般合金粉含Zn 0.005%~0.01%,O₂ 0.1%~0.15%,Fe 0.1%~0.2%,碳损失为0.1%~0.3%,因而合金粉作为原料制备硬质合金时,应进行补碳。
在工业条件下废合金块往往装入钛质的转筒或固定的篮筐内。转筒表面钻有许多小孔以便溶液流通,钛转筒和篮筐接阳极,以不锈钢片作阴极。当采用转筒式阳极时,由于在转动过程中阳极内的废合金块互相摩擦,亦可消除钝化膜,相应地防止阳极钝化。
空气氧化法的工艺及设备都比较简单,能耗低,环境效益好,同时原料不需先破碎,块状料可直接氧化,其不足之处是氧化过程中对于YG类合金能保证足够的氧化速度,但其他硬质合金氧化速度慢,对原料的适应能力受到限制。